發(fā)表時間:2009-12-17 文章來源:
關(guān)于稀土酚醛樹脂制備方法,取一定量酚醛樹脂加入5%氯化稀土,倒人500mL三口瓶中,加熱升溫并開始攪拌10~15min,升溫至80~85℃保溫反應(yīng)10~15min,然后將反應(yīng)液加熱至沸騰,在沸騰狀態(tài)下回流反應(yīng)3~4h,繼續(xù)加熱并真空脫水,觀察體系溫度上升速度,溫度達到140℃~160℃時根據(jù)性能需要即可出料。氯化稀土改性后的酚醛樹脂GPC和IR測試表明,改性酚醛樹脂紅外光譜圖中,與酚羥基有關(guān)的3個特征峰3318cm-1、1362cm-1和1233cm-1,其振動強度比未改性時均減弱,說明稀土元素與酚醛樹脂發(fā)生反應(yīng),生成鍵合牢固的鍵。未改性酚醛樹脂的峰位分子質(zhì)量Mp為488,改性后酚醛樹脂的峰位分子質(zhì)量Mp增大到605,高分子質(zhì)量級分峰的Mn自683增大到709,這是由于稀土元素與酚醛樹脂分子產(chǎn)生共聚反應(yīng),導(dǎo)致數(shù)均分子質(zhì)量Mn整體增大。IR和GPc譜圖都證明了氯化稀土粒子,與酚醛樹脂分子鏈形成化學(xué)鍵,稀土改性酚醛為化學(xué)改性。添加稀土后涂層力學(xué)性能,比只用酚醛改性明顯提高,而涂層吸水率和耐沸水性能更進一步提高,也說明稀土改性后粉末涂料性能有了明顯改善。
酚醛改性后體系耐酸能力大大提高,同時耐有機溶劑性能也有明顯改善,而添加稀土酚醛改性后效果更加明顯。還介紹了稀土酚醛改性,環(huán)氧粉末涂料的貯存穩(wěn)定性。雙氰胺固化粉末涂料貯存穩(wěn)定性一般,引入固化促進劑2-甲基咪唑后,由于促進劑極強的活性,使得體系穩(wěn)定性更差,一般保存不到一周就有結(jié)塊現(xiàn)象,并且涂料反應(yīng)活性下降。一般情況下大都選擇對促進劑,進行丙烯酸脂改性的辦法來提高其適用期,而該研究則使用稀土酚醛改性辦法,這是因為稀土反應(yīng)后生成化合物非常穩(wěn)定,而且已知其是PVC等目前最理想的穩(wěn)定劑,改性后粉末涂料穩(wěn)定性大大增加。采用具體方法是將粉末涂料樣品密封,室溫下保存6個月,取出后與新制樣品進行對比,涂料貯存前后外觀無明顯變化再時進行DSC測試。由實驗圖表可以看出,除了913CM-1處,環(huán)氧鍵特征峰相比未貯存時有所下降外;其余如3429cm-1羥基峰,2206.9cm-1、2162.2cm-1處,雙氰胺特征峰等活性基團都沒有太大變化,說明其有大量未反應(yīng)。而對貯存6個月后粉末涂料進行固化反應(yīng),發(fā)現(xiàn)其仍具有可操作性、固化性能沒有明顯影響。